Физические свойства и релаксационные явления

В настоящее время общепринято положение о том, что физические свойства полимера при некоторой температуре определяются тем, насколько эта температура удалена от температур стеклования и плавления данного полимера. Однако постепенно становится вполне очевидным, что на физические свойства полимера могут влиять и другие переходы, рассматриваемые на настоящем симпозиуме, причем последствия этих переходов в некоторых случаях могут быть весьма чувствительны. Так, например, Китамару и Манделькерн обнаружили, что при облучении полиэтилена небольшими дозами ионизирующего излучения структурирования полимера почти не происходит, если облучение проводилось при температурах ниже 80°, и происходит весьма интенсивно в том случае, когда опыт выполнялся при более высоких температурах. Следует заметить, что 80° — это температура так называемого α-перехода в полиэтилене. Петерлин и Майнель показали, что при повышении температуры резкое изменение характера температурной зависимости коэффициента преломления единичных кристаллов полиэтилена происходит вблизи 70°. Другие примеры, полученные на различных полимерах, читатель может найти в работах Оберста, Бона, Нильсена и других авторов. Хейджбоер убедительно показал, что при низкотемпературном переходе (при T<Tg) улучшается ударная вязкость полимера, измеренная при комнатной температуре, причем это происходит только в том случае, если низкотемпературный переход обусловлен движением основной цепи, а не боковых групп. В его работе также приводится дополнительный список литературы.
Литт и Тобольский показали, что ударная вязкость за-стеклованных полимеров при комнатной температуре повышается с увеличением относительного свободного объема. На это было впервые обращено внимание Симхой и Бойером, которые объяснили низкотемпературный переход появлением дополнительного свободного объема, проявляющегося при более высоких температурах.